您可以使用alignat*
环境来实现“功能”。
\documentclass[a4paper,12pt]{article}
\usepackage{amsmath,amssymb}
\begin{document}
\begin{alignat*}{5}
&f: \qquad & \mathbb{R}^3 \quad& \longrightarrow \quad \mathbb{R}^3 && \\
&& (x,y,z) & \longmapsto & \mkern-25mu(2x-z, -x+y+z, z)&
\end{alignat*}
\end{document}